Краун-етери, що містять біфенільний та дифенілоксидний фрагменти, синтез, будова, властивості

Практичне значення отриманих результатів. Розроблені методики синтезу БФКЕ і ДФОКЕ, їхніх похідних, а також ряду несиметричних ДБКЕ дозволяють реалізувати запропоновані способи в промисловості тонкого органічного синтезу, що робить обговорювані сполуки доступними для широкого кола дослідників.

Показана ефективність досліджених КЕ як каталізаторів у системах “тверда фаза-рідина”.

З використанням міжфазного каталізу КЕ, отриманий широкий набір різноманітних подандів,

N-заміщених 1, 3-бензімідазолів, карбазолів, індолів і естерів арилоксіоцтових кислот-перспективних синтонів для комбінаторної органічної хімії.

Виявлений “псевдомакроциклічний ефект” подандів (етерів пірокатехіну й олігоетиленгліколів) і високу екстракційну здатність досліджених ДБКЕ можна використовувати при розробці нових процесів витягу і поділу металів з водяних розчинів. Виявлений зв'язок між структурою і протимікробними властивостями краун-сполук дозволяє розширити уявлення про механізм біологічної дії макрогетероциклів.

Особистий внесок здобувача полягає в синтезі всіх вихідних сполук, БФКЕ, ДФОКЕ та несиметричних ДБКЕ, їхніх похідних, ациклічних аналогів, а також бензокраун-азометинів,

N-заміщених азотистих гетероциклів, арилоксіоцтових кислот і їхніх естерів; оптимізації умов одержання більшості досліджених сполук; виявленні впливу складу та будови вивчених КЕ на їхню каталітичну активність у інтерфазних реакціях N- і О-алкілування; інтерпретації даних ПМР, ІЧ та УФ спектроскопії.

У визначенні завдань дослідження, плануванні експериментів і узагальненні результатів брав участь к. х. н. С. А. Котляр.

У співавторстві виконані рентгеноструктурні (д. х. н. О. В. Шишкін і к. х. н. С. В. Шишкіна, НПО “Інститут монокристалів” НАН України, м. Харків) і мас-спектральні (к. х. н. О. В. Мазепа і

інж. І. М. Ракіпов, ФХІ ім. О. В. Богатського НАН України, м. Одеса) дослідження, вивчення протимікробних (І. П. Конуп і Л. О. Конуп, Одеський національний університет ім. І. І. Мечникова), екстракційних (д. х. н. В. В. Якшин, к. х. н. О. М. Вілкова, ВНДІХТ м. Москва) властивостей КЕ і їхньої каталітичної активності в окисленні бензилового спирту KCrО3Cl (інж. Г. М. Чупрін, ФХІ ім. О. В. Богатського НАН України), синтез 5, 5/-дифосфорильних похідних 2, 2/-диметоксибіфенілу і відповідного КЕ (д. х. н. В. І. Кальченко і к. х. н. Л. І. Атамась, ІОХ НАН України, м. Київ).

Усім вищезгаданим колегам автор висловлює щиру подяку за безцінну допомогу і участь.

Апробація результатів дисертації. Матеріали дисертації доповідалися на XVIII і XIX Українських конференціях з органічної хімії (Дніпропетровськ, 1998; Львів, 2001) ; Международной научной конференции “Органический синтез и комбинаторная химия” (Звенигород, Россия, 1999) ; XIII аnd XIV Conferences “Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry” (Chisinau, Moldova, 1999, 2002) ; VII Всероссийской конференции ”Органические реагенты в аналитической химии” (Саратов, Россия 1999) ; XII и XIII Международных конференциях по производству и применению химических реактивов и реагентов “Реактив-99” (Москва, Россия, 1999) и “Реактив-2002” (Уфа, Россия, 2002) ; Dutch-Ukrainian International Colloquium on Catalysis (Kiev, 2000) ; I Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А. Н. Коста (Суздаль, Россия, 2000) ; III Всеукраїнській конференції студентів і аспірантів “Сучасні проблеми хімії” (Київ, 2002) ; IV Регіональній конференції молодих вчених і студентів з актуальних питань хімії (Дніпропетровськ, 2002) ; II International Symposium “Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures” (Kazan, Russia, 2002) ; XXVII International Symposium on Macrocyclic Chemistry (Park City, USA, 2002) та на I, III і V конференціях молодих вчених і студентів-хіміків Південного регіону України (Одеса, 1998, 2000, 2002).

Публікації. За матеріалами дисертації опубліковано 11 статей і 39 тез доповідей.

Структура й обсяг роботи. Дисертаційна робота складається з вступу, огляду літератури (розділ 1), обговорення одержаних результатів (розділи 2-5), висновків, списку цитованої літератури (240 найменувань) і додатка. Робота викладена на 204 сторінках, містить 60 схем, 16 рисунків і 38 таблиць.

 

 

Краун-сполуки, що містять біфенільний фрагмент11, 15, 18, 20, 22

За допомогою дитозилатного способу (схема 1) з 2, 2/-дигідроксиБФ (1) отримані БФКЕ (2-4).

Виявлено, що при синтезі БФКЕ (2) утворює продукт [2+2] циклізації (5), що виділений з виходом 3%.

Порівняння УФ спектрів БФКЕ (2-4), біфенілу,

2, 2/-дигідрокси- і 2, 2/-диметоксиБФ (1 і 6) та [3. 3]ДБ18К6 (7) вказує на їхні значні розходження. Так, якщо спектр біфенілу характеризується наявністю лише однієї смуги (л1, 249 нм), а спектр ДБКЕ (7) – наявністю двох смуг (л1, 223 нм та л2, 275 нм), то в спектрах БФКЕ (2-4), а також біфенілів (1 і 6) присутні обидві ці смуги, перша з яких (л1) зміщена, відповідно, гіпсохромно та батохромно відносно “реперних” біфенілу та [3. 3]ДБ18К6. Що стосується смуги (л2), то в біфенілах (1 і 6), а також БФКЕ (2-4) вона трохи зміщена батохромно щодо цієї смуги в ДБКЕ (7). Привертає увагу схожість УФ спектрів БФКЕ (2-4) та 2, 2/-дизаміщених біфенілів (1 і 6), що також являють собою системи з загальмованим внутрішнім обертанням за зв'язком Сsp2-Сsp2 біфенільного фрагменту.

 

БФ14К4, и = 54. 3 (2)    БФ17К5, и = 53. 1 (2)    БФ20К6, и = 61. 4 (3)

 

Тетрафеніл-28-краун-8, и