+3 8(066) 185-39-18
fПредмет:
Тип роботи:
Автореферат
К-сть сторінок:
30
Мова:
Українська
удосконалення методів синтезу великого масиву дибензокраун-етерів різної будови, їхніх похідних, циклічних і ациклічних аналогів і виявлення особливостей каталітичних (інтерфазні реакції), екстракційних і протимікробних властивостей краун-етерів, що містять біфенільний і дифенілоксидний фрагменти.
2. Оптимізовані умови взаємодії 2, 2/-дигідроксибіфенілу і 2, 2/-дигідроксидифенілоксиду з дитозілатами олігоетиленгліколів дозволяють уніфікувати і спростити синтез біфенільних і дифенілоксидних краун-етерів. При алкілуванні, нітруванні і бромуванні обговорюваних краун-сполук утворюються тільки 5, 5/-дизаміщені похідні.
3. Незалежно від розміру макроциклу, діедральні кути в біфенільному фрагменті відповідних краун-етерів у кристалічному стані розрізняються незначно (54ч61) о, а 2, 2/-атоми кисню мають цисоїдну орієнтацію. У випадку дифенілоксидних аналогів, псевдодіедральний кут між бензольними кільцями близький до прямого і змінюється в межах від 83о до 88о.
4. Фрагментація біфенільних і дифенілоксидних краун-етерів під електронним ударом має відмінну від бензо- і дибензокраун-етерів специфіку, обумовлену як розміром циклу, так і характером замісників у 5, 5/-положеннях бензольних ядер.
5. Швидкість інтерфазного окислення бензилового спирту хлорохроматом калію зростає із збільшенням ліпофільності біфенільних і дифенілоксидних краун-етерів і є максимальною для окта- і декадентатних макроциклів.
6. У інтерфазних реакціях N-алкілування азолів бензилбромідами й О-алкілування фенолів (нафтолів) естерами a-бромокарбонових кислот, характер зміни каталітичних властивостей бензо- і дибензокраун-етерів однаковий. Для 18-членних ізомерів останніх каталітична активність змінюється в ряді: [1. 5]ДБ18К6 > [2. 4]ДБ18К6 >> [3. 3]ДБ18К6.
7. Екстракційна здатність біфенільних краун-етерів значно (у десятки разів) зменшується зі збільшенням розміру макроциклу. Для дифенілоксидних краун-етерів коефіцієнти розподілу є значно вищими, однак вони порівнянні між собою. Досліджені краун-сполуки за екстракційними властивостями, як правило, перевершують симетричний [3. 3]ДБ18К6.
8. Тісний зв'язок між дентатністю, ліпофільністю, комплексоутворюючою здатністю вивчених макроциклів і їх протимікробними властивостями відмічається лише в окремих “сімействах” краун-сполук.
Основний зміст роботи викладено в публікаціях:
1. Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Чуприн Г. Н., Котляр С. А. Удобный общий способ получения аминобензокраун-эфиров // ЖОХ. – 1998. – Т. 68, вып. 6. – С. 1051-1052.
2. Котляр С. А., Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Чуприн Г. Н. Улучшенный способ получения некоторых дибензокраун-эфиров // ЖОХ. – 1998. – Т. 68, вып. 7. – С. 1189-1192.
3. Котляр С. А., Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Якшин В. В. Синтез производных бис[ (2-карбоксиалкилокси) фенокси]алканов (подандов) в условиях межфазного катализа // ЖПХ. – 1998. – Т. 71, вып. 9. – С. 1569-1571.
4. Котляр С. А., Чуприн Г. Н., Григораш Р. Я., Городнюк В. П., Злотский С. С. Синтез комплексных соединений бис (2-гидроксифенокси) -алкиловых эфиров с протодонорными молекулами // Башкирский хим. журн. – 1999. – Т. 6, № 2-3. – С. 63.
5. Котляр С. А., Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Чуприн Г. Н., Иванов О. В., Камалов Г. Л. Общий удобный способ получения эфиров арилоксикарбоновых кислот в условиях межфазного катализа // В сб. ”Перспективные процессы и продукты малотоннажной химии”. – 1999. – Вып. 2. – С. 32-34.
6. Котляр С. А., Григораш Р. Я., Городнюк В. П., Иващенко А. В., Камалов Г. Л. Синтез производных бензокраун-эфиров, содержащих азометиновый фрагмент // Там же. – С. 35-37.
7. Котляр С. А., Григораш Р. Я., Иващенко А. В., Камалов Г. Л. N-алкилирование производных бензимидазола, индола и карбазола в межфазных условиях // Там же. – С. 38-40.
8. Котляр С. А., Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Чуприн Г. Н., Якшин В. В., Иванов О. В., Камалов Г. Л. Производные несимметричных дибензокраун-эфиров // Там же. – С. 41-45.
9. Котляр С. А., Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Чуприн Г. Н., Якшин В. В., Иванов О. В., Камалов Г. Л. Модифицированные поданды: синтоны для получения макроциклов // Там же. – С. 46-50.
10. Котляр С. А., Чуприн Г. Н., Григораш Р. Я., Городнюк В. П. Комплексные соединения бензо- и дибензокраун-эфиров с хлорохроматом калия // ЖОХ. – 2000. – Т. 70, вып. 5. – С. 871-872.
11. Якшин В. В., Вилкова О. М., Котляр С. А., Григораш Р. Я. Атропоизомерные краун-эфиры в процессах экстракции ионов металлов // Докл. РАН. – 2001. – Т. 379, № 1. – С. 80-82.
12. Котляр С. А., Городнюк В. П., Григораш Р. Я., Чуприн Г. Н., Якшин В. В., Иванов О. В. Комплексообразующие и экстракционные свойства несимметричных дибензокраун-эфиров. // VII Всероссийская конференция ”Органические реагенты в аналитической химии”. – Саратов (Россия). – 1999. – С. 48.
13. Yakshin V. V., Kotlyar S. A., Vilkova O. M., Grygorash R. Ya., Chuprin G. N., Gorodnyuk V. P., Kamalov G. L. Host-guest interactions: the integrated scale of reactivity of crown ethers in extraction // Dutch-Ukrainian International Colloquium on Catalysis. – Kiev (Ukraine). – 2000. – P. 65.
14. Kotlyar S. A., Grygorash R. Y., Kamalov G. L. N-alkylation of benzimidazole, indole, carbazole and its derivatives in interphone reactions // Ibid. – P. 68.
15. Котляр С. А., Григораш Р. Я., Ткачук В. В., Шишкин О. В., Шишкiна С. В., Якшин В. В., Камалов Г. Л.